2006年首个大满贯赛事澳网公开赛于16日正式开拍，女子首轮赛中美国黑旋风姐妹的大威廉姆斯和保加利亚选手茨维塔娜·皮隆科娃平淡中见锋芒，大威经历三盘大战最终以6-2，0-6和7-9不敌对方无缘晋级。

　　首盘比赛，保加利亚选手皮隆科娃虽然面对大威的力量回球表现的比较顽强，但大威中线球和斜线穿越依然是她不能灵活应对的，因此很快大威利用反手取得机会破了对方发球局。第二局大威依然在气势上占优，ACE球和大力发球帮助她很快取得第二局的胜利，之后的比赛大威在吃定对方打法路线的基础上越战越勇，连取两局。第五局，保加利亚姑娘丢掉紧张增加全场跑动，凭借一记刁钻的内线球迫使大威回球失误，保住了自己首个发球局。第七局保加利亚姑娘利用大威非受迫性错误再次保住发球局，此时双方比分以大威5-2进入关键的第八局。大威在决定首盘胜利的关键一局中，打法精准回球质高对方却略显急躁，首个盘点大威利用对手回球失误得分，以6-2拿下首盘。

　　第二盘首局比赛略显精彩，保加利亚人似乎在考验对手的耐心，几个拉锯战对抗后皮隆科娃网前截击成功，1-0保住了第二盘自己首个发球局。之后，保加利亚姑娘没有浪费难得的转运机会，表现神勇，此时的大威反而略显急躁，非受迫性失误大大增加，并且因双误在关键时刻被对方破发。随后三局大威依然难改被动，10个非受迫性失误的飙升是她无法在取得主动的关键，而保加利亚姑娘的接球和网前穿越成功率增加，很快便取得了5-0的优势。关键的第六局，大威似乎并不想利用这次机会翻盘，而是消极对抗，对方最终利用底线球得分。第二盘大威被对方剃了秃子，双方大比分战平，进入决胜盘。

　　关键盘决战首局，大威显示扳回之决心，大大降低了失误率，接球重现凶狠，1-0破发对方。但此时已经信心大增的保加利亚新人也不是好惹的，第二局便换以颜色，双方比分战成1-1平。之后，双方再次互破发球局比分交替上升，2-2后皮隆科娃连赢两局，取得了4-2的领先优势。尽管第七局大威扳回一分，但从场上表现，保加利亚人稳定的发挥似乎胜利在握。然而，大威在面对3-5的落后局势下并没有放弃，而是坚持一贯的抗战到底，两次利用对手回球失误得分，双方再次战为平手，5-5。之后大威利用一切机会产生威胁性进攻，而保加利亚姑娘防守也丝毫不放松，比分在保加利亚姑娘8-7占优后，大威的顽强抗战没能见到最后的胜利，最终以7-9输掉了全场比赛。